A．苯的密度比水的小，则用苯萃取溴水中的溴，分液时有机层从分液漏斗的上端倒出，故A错误；B．利用酸式滴定管量取量取20.00 mL KMnO4溶液，故B错误；C．碘易升华，氯化铵受热易分解，里用加热方法不能提取NH4Cl固体中混有的少量碘，应利用萃取法，故C错误；D．苯与硝基苯互溶，但沸点不同，则用蒸馏方法分离苯和硝基苯的混合物，故D正确；故选D．
