电解精制铜的原理是：粗铜中含有一些其他金属杂质，这些金属杂质的还原性大多比铜强，电解在含有Cu2+的溶液中进行，粗铜中含有的金属杂质（比铜活泼）在电解条件下失去电子变成金属阳离子进入溶液，这样粗铜电极（阴极）就逐渐变成纯铜了。而溶液中原有的Cu2+在电场作用下往阴极方向移动，然后被氧化成单质铜而析出。比如粗铜中含的杂质为Zn,那么电池反应就为Zn + Cu2+ = Zn2+ + Cu 电解反应实质氧化还原反应。
在阳极上，因为有些活泼金属电极电势较低，易在阳极上溶解，但在阴极上却难以被还原，再者铜浓度大，优先析出，所以只有铜析出
根据金属活动性顺序，铜离子的氧化性比H前的金属要强，所以优先上到阴极
因为有些活泼金属电极电势较低
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