σ-π超共轭效应是由π键轨道与相邻原子或基团的轨道互相交盖而形成离域轨道,并改变有关化学键和分子的性质,它是π键与σ键电子间相互作用产生的离域效应。如丙烯的3号碳上的一个碳氢σ键和π键就形成σ-π超共轭σ-p超共轭:C-Hσ键与相邻原子上的P轨道之间的电子离域,如碳正离子的结构。