原理就是亚铁离子和铁离子氧化还原性的相对强弱。
铁氧化到亚铁离子，由于在氧化条件下，亚铁离子不稳定，所以只能使用较弱的氧化剂，像H+等，防止反应中直接将亚铁离子氧化到铁离子。
而如果要将亚铁离子氧化到铁离子，则需要比较强的氧化剂，原因是反应中氧化产物是Fe3+，Fe3+在酸性环境下也是一个比较强的氧化性离子，如果氧化剂氧化性偏弱，弱于三价铁离子，则氧化反应不能正向进行，就无法氧化了，因此通常用H2O2或KMNO4(H+)等强氧化剂。
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