A.(CH3)2CHCH2CH2CH3分子中含有5种化学环境不同的H原子,其一氯代物有5种,故A错误;B.(CH3CH2)2CHCH3分子中含有4种化学环境不同的H原子,其一氯代物有4种,故B错误;C.(CH3)2CHCH(CH3)2分子中含有2种化学环境不同的H原子,其一氯代物有2种,故C错误;D.(CH3)3CCH2CH3分子中含有3种化学环境不同的H原子,其一氯代物有3种,故D正确;故选D.