A.蒸馏操作时,温度计测的是要流出组分的温度,应使温度计水银球靠近蒸馏烧瓶支管口处,故A正确;B.蒸发操作时,混合物中的水分大部分蒸干后,停止加热,用余热将固体蒸干,故B错误;C.分液操作时,分液漏斗中下层液体从下口放出后再将上层液体从上口倒出,以免造成污染,故C错误;D.萃取操作时,选择的萃取剂只要不与水互溶即可,密度可以比水大,也可以比水小,故D错误;故选A.