由上图镁元素、氯元素在周期表中的位置及有关粒子的结构示意图，可知：
A、镁元素的相对原子质量为12，说法错误，应为24，故A错误；
B、氯离子的结构示意图是上述图中的⑤，说法正确，故B正确；
C、镁元素与氯元素最本质的区别是最外层电子数不等，说法错误，应为“质子数”，故C错误；
D、B两种元素组成的化合物的化学式为MgCl，说法错误，根据镁、氯的最外层电子数，可知得失电子数，从而知其化合价，应改为“MgCl2”，故D错误．
故选B．
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