通过转化为沉淀的方法除去KCl中混有的少量可溶于水的MgSO4和CaCl2杂质.可采取加水溶解→加入过量BaCl2溶液,与MgSO4发生反应,生成BaSO4沉淀和氢氧化镁沉淀→加过量K2CO3溶液,与CaCl2和①中过量BaCl2溶液发生反应,生成CaCO3沉淀和BaCO3沉淀和氯化钾→过滤,滤出上述步骤生成的沉淀→加适量盐酸,与过量K2CO3溶液发生反应,生成氯化钾、水和二氧化碳气体→加热蒸发得到晶体.
操作中应依次加入过量的BaCl2溶液、碳酸钾溶液、过滤后加适量盐酸,正确的操作顺序为①③⑤⑥④②,
故选:D.