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本体聚合和添加少量溶剂的溶液聚合等反应往往会出现反应自动加速现象。
在非均相本题聚合和沉淀聚合中,由于活性链端被屏蔽,链终止反映速度大大下降,也出
现明显的反应自动加速现象。
在某些聚合反应中,由于模板效应或氢键作用导致
kp
增大,也回出现反应自动加速现象。
(
2
)造成自动加速现象的原因是随着反应的进行,体系粘度渐增或溶解性能变差,造
成
kt
变小,活性链寿命延长,体系活性链浓度增大。
(
3
)抑制方法:反应的自动加速大多由于体系中单位时间呢引发的链和动力学终止的
链的数目不等造成活性链浓度不断增大所致。若能调节引发剂的种类和用量,使引发查声
新链的速度也随转化率增加而递减,则可抑制反应自动加速。此外,选用良溶剂、加大溶
剂用量、提高聚合温度或适当降低聚合物的分子量等,都会减轻反应自动加速程度。反
之,则可使自动加速现象提前发生。
降低体系粘度:如溶液聚合
强化传热:如
MMA
本体聚合制造有机玻璃,高温预聚、薄层聚合、高温熟化
在一般情况下,在水里面越深,气压越强,浮出水面的时速大,抑制的方法是扩大物体的横切面积,使阻力变强,这样速度就会减慢。