氢氧同位素地球化学的水中同位素

大气水、或雨水，是指新近参加大气循环的雨、雪、河、湖、地下水等一类水的总称。大气水的同位素组成变化幅度大，δD值从+50到-500‰，δ18O从+10到-55‰，总的讲大气水比海水贫D和18O。
大气水的同位素组成呈有规律的变化：从赤道到高纬度地区、从海洋到大陆内部、从低海拔到高海拔地区，重同位素的亏损依次递增，构成所谓的纬度效应，大陆效应和高度效应，以及季节效应，降水量效应等。这是由于水在蒸发、凝聚过程中的同位素分馏293效应，蒸发时轻同位素优先汽化，凝聚时重同位素优先液化，随着蒸发、凝聚过程的不断进行，造成轻同位素在逐渐增加。
计算公式
雨水线方程或Craig方程
大气水同位素组成的另一特点是δD和δ18O之间有明显线性关系，有
δD=8δ18O+10 （7.9）
称为雨水线方程或Craig方程，如图7.1所示。这个方程的实质是：在T=25℃时，
亦即： δ18O水-δ18O汽=9.15
δD水-δD汽=71.4
将上两式相除，即可得Craig方程。因此方程中的斜率反映了同位素平衡条件下水汽二相氢、氧同位素富集系数之比，而截距则反映了汽相中氢、氧同位素组成的绝对值差。但如果只考虑海水蒸发和大气凝聚的平衡过程，则δ18O海水≈0，δD海水≈0，处于平衡水汽中的δ18O汽=-9.14，δD汽=-74，应该是δD水=8δ18O，没有截距，不完全符合Craig方程，可见式（7.9）是考虑了分馏的动力学特征。由于温度及过程进行的程度不一，各地区的氢、氧同位素组成有时并不严格服从Craig方程，但原则上方程斜率可用特定温度下大气水凝聚过程同位素平衡交换结果解释，截距则包含了动力分馏结果，它是由同位素质量差、温度、环境等诸因素决定的。 火成岩中氢主要存在于角闪石、黑云母等含水矿物。其δD值可从-30‰到-180‰，与岩石类型及成因没有简单的明确关系。火成岩中氧同位素组成总的变化范围约为δ18O从5‰～13‰。其变化趋势是从基性到酸性，δ18O值依次增大。
火成岩的δ18O值变化与其组成矿物的δ18O密切相关，其造岩矿物的δ18O同样反映了与岩浆结晶分异顺序相一致的变化规律。即从孤立岛状四面体的橄榄石到链状辉石、层状云母和架状长石、石英，δ18O依次升高。这种变化规律首先是与各矿物的结晶温度有关，温度越高，同位素分馏越弱，δ18O越低，其次和矿物的晶体化学性质有关。因为硅酸盐中阳离子与氧结合力及阳离子的质量大小控制着分子的振动频率，键愈短，则键力愈大、振动频率就高，阳离子质量愈小，振动频率也愈高。而从同位素分馏理论来看，振动频率高的氧原子的硅酸盐富18O，这就说明为什么石英中δ18O最高。
未遭受后期地质作用叠加的岩石中各种矿物的δ18O值亦成有规律变化，如花岗岩中达到氧同位素平衡时的δ18O值，依次有石英（8—11）、碱性长石（7—9）、斜长石（6—9）、白云母、角闪石（6—7）、黑云母（4—7）、磁铁矿（1—3）等。各矿物间相差1‰—2‰，如果不符合以上顺序或偏离太大，则说明平衡可能遭到了破坏。
幔源镁铁质岩石具有很窄的δ18O值，一般为5‰—7‰，与球粒陨石一致。愈向酸性，岩石中δ18O愈大且分散，这种变化可由诸多因素造成，如岩浆的结晶温度、岩浆水的δ18O、岩浆分离结晶作用、岩浆与围岩及水溶液的作用、以及在固相线下矿物重新平衡所产生的退化效应等。 沉积岩中的氢、氧同位素组成主要受二种因素控制：一是水岩同位素交换反应，低温下分馏强，如碳酸盐岩、粘土岩具高的δ18O和δD值。二是生物沉积岩中的生物分馏，往往造成岩石中很高的δ18O和δD值。总体上讲沉积岩以富18O和D为特征。
碎屑岩的同位素成分有时未与环境达到平衡，以石英为主的碎屑岩的δ18O≈8‰—15‰。自生石英和碎屑石英组成不同。在沉积条件下，砂粒级石英的同位素交换很弱，在搬运、沉积和成岩过程中不会改变原来的同位素组成，因此碎屑石英的δ18O值可用来鉴别是火成成因还是变质成因。长石也有类似的情况。
粘土岩或粘土矿物主要是硅酸盐矿物化学风化产物，部分是沉积和成岩作用形成，其同位素组成取决于其粘土一水体系的平衡分馏，粘土矿物形成过程中介质水的组成和环境温度。
计算公式
δD=A·δ18O+B
研究表明，粘土矿物的氢、氧同位素关系可用下式表达：
δD=A·δ18O+B
其中A取决于氢、氧同位素分馏程度比，与环境温度有关，B取决于体系中水的同位素组成对
蒙脱石：δD=7.3δ18O-260
对高岭石：δD=7.5δ18O-220
该方程大致平行Craig线，但在相同δ18O情况下其δD值明显偏低。 由于变质岩原岩物质的多样性和变质作用温度范围的宽广性，其同位素组成变化范围也很大。各种含羟基矿物的δD可从-30‰～-110‰。在许多情况下和火成岩含水矿物和沉积粘土矿物的δD值重叠。变质岩的δ18O也介于火成岩和沉积岩之间，为6‰～25‰。变质岩及其矿物的氧同位素组成可提供有关原岩性质、变质温度、矿物反应机理、流体相（水蒸汽、CO2）的来源和数量、同位素交换的程度等方面的重要信息。