1、共价键中 σ 键是头碰头成键，它通常是由杂化轨道之间形成的。
2、共价键中 π 键是肩并肩成键，这是由未参与杂货的P轨道之间形成的。
如：乙烯分子中碳碳之间的头碰头的σ 键是由两个SP2轨道成键。
两原子之间有且只有一条σ 键，其它为 π 键。
而肩并肩的π 键则是由两个P轨道之间形成的。
又如：N2分子中有两条肩并肩的π 键分别是由两个P轨道之间形成的；
一条头碰头的σ 键是由两个SP轨道成键。
又如乙炔中的碳碳叁键中头碰头的σ 键有一条，肩并肩的π键则有两条。
根据键能的大小 键能大的一般为σ 键即头碰头 反之则是肩并肩
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