您好，请先通过中国邮政储蓄银行官网www.psbc.com，点击个人网上银行登录，进行登录个人网上银行，之后点击我的账户——账户查询——账户一览查询，可以查看到账户是否是签约账户，若是，请点击安全中心——账户设置——功能变更，可以看到网上支付功能是否是开通的状态；如果，应该没有问题，可以正常使用的；若没有开通网上支付，开通后，再进行交易试一下；若您的账户不是网上签约账户，还需要请您携带有效身份证件、银行卡或存折到邮政储蓄银行营业厅签约个人网银。
首先，您到柜台办理网银时的卡就成为了签约账户，您确定您支付的卡就是到银行办理开通网银的那张卡吗？每张卡都需要逐个签约加办可以的。其次，您在淘宝还是拍怕等网上购物，如果是淘宝，要申请支付宝卡通，或者直接使用网银支付。如果是拍拍，您就需要加办财富一点通业务
可以仔细查看个人网银使用须知，如果实在不明白可以拔打邮政银行全国24小时服务热线：95580
需要你登陆网银设置下才可以的 .不是在柜台办理了就能直接支付
看一下是不是有工作日的条件，可能办理后要经过几个工作日才能使用
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