噻吩,吡咯,呋喃都是6电子5中心的大π键,电子密度比苯大,所以比苯容易发生亲电取代反应而吡啶是6电子6中心大π键,且N比C吸引电子能力强,C上电子密度比苯小,所以比苯难发生亲电取代
因为五元杂环的杂原子将一对电子参与共轭, 是给电子的,而吡啶中的N只给出一个电子参与共轭,是吸电子的。