A、汽油与煤油互溶不分层，无法进行分液，故A错误；B、蒸馏时，用温度计测量蒸汽的温度，应使温度计水银球靠近蒸馏烧瓶支管口，故B正确；C、氢氧化钠碱性、腐蚀性太强，可用稀苏打溶液清洗，故C错误；D、生成的三溴苯酚会溶解在苯中，应先加氢氧化钠和苯酚反应生成苯酚钠，蒸馏除去苯，再在剩下的溶液中通入过量的二氧化碳，生成苯酚和碳酸氢钠的混合液，最后静置分液将苯酚分离出来，故D错误；故选B．
