A．原电池中阳离子向正极移动，电解池中阳离子向阴极移动，原电池的正极和电解池的阴极都发生还原反应，故A正确；B．在Mg、Al氢氧化钠原电池中，较不活泼的Al作负极，故B错误；C．电解氯化铜溶液，阴极析出铜，而氯化钠溶液阴极析出氢气，参加反应的物质不同，故C错误；D．电解质溶液的导电是因离子的定向移动，电子只流经外电路，故D错误．故选A．
