在金属配合物中，一般认为金属离子是中心原子，其余为配体；在离子晶体中，可以任意将阴阳离子中的一个视为配体，另一个视为中心原子。不过一般仍然把金属离子视为中心原子。在非金属形成的共价化合物中，一般把与之成键的原子数最多的原子视为中心原子，比如SO3中的S，BF3中的B等。配位数：就是中心原子周围与之成键的配体的个数，比如SO3中S的配位数为3，[Cu(NH3)4]+中Cu+的配位数为4，NaCl中Na+的配位数为6。
