电池的历史

　　电池发展历史
　　1800年
　　Alessandro Volta 发明世界上第一个电池.
　　1802年
　　Dr. William Cruikshank 设计了第一个便于生产制造的电池.
　　1836年
　　John Daniell 为提供稳定的放电电流，对电池做了改进
　　1859年
　　Gaston Planté 发州陆明可充电的铅酸电池.
　　1868年
　　George Leclanché 开发出使用电解液的电池
　　1881年
　　J. A. Thiebaut 取得干电池专利.
　　1888年
　　Dr. Gassner 开发出第一个干电池.
　　1890年
　　Thomas Edison 发明可充电的铁镍电池
　　1896年
　　在美国批量生产干电池
　　1896年
　　发明D型电池.
　　如迹漏1899年
　　Waldmar Jungner 发明镍镉电池.
　　1910年
　　可充电的铁镍电池商业化生产
　　1911年
　　我国建厂生产干电池和铅酸蓄电池（上海交通部电池厂）
　　1914年
　　Thomas Edison 发明碱性电池.
　　1934年
　　Schlecht and Akermann 发明镍镉电池烧结极板.
　　1947年
　　Neumann 开发出密封镍镉电池.
　　1949年
　　Lew Urry (Energizer) 开发出小型碱性电池.
　　1954年
　　Gerald Pearson, Calvin Fuller and Daryl Chapin 开发出太阳能电池.
　　1956年
　　Energizer.制造第一个9伏电池
　　1956年
　　我国建设第一个镍镉电池工厂（风云器材厂（755厂））
　　1960前后
　　Union Carbide.商业化生产碱性电池，我国开始研究碱性电池（西安庆华厂等三 家合作研发）
　　1970前后
　　出现免维护铅酸电池.
　　1970前后
　　一次锂电池实用化.
　　1976年
　　Philips Research的科学家发明镍氢电池.
　　1980前后
　　开发出稳定的用于镍氢电池的合金.
　　1983年
　　我国开始研究镍氢电池（南开大学）
　　1987年
　　我国改进镍镉电池工艺，采用发泡镍，电池容量提升40％
　　1987前
　　我国商业化生产一次锂电池
　　1989年
　　我国镍氢电池研究列入国家计划
　　1990前
　　出现角型（口香糖型）电池，
　　1990前后
　　镍氢电池商业化生产.
　　1991年
　　Sony.可充电锂离子电池商业化生产
　　1992年
　　Karl Kordesch, Josef Gsellmann and Klaus Tomantschger 取得碱性充电电池 专利
　　1992年
　　Battery Technologies, Inc.生产碱性充电电池
　　1995年
　　我国镍氢电池商业化生产初具规模
　　1999年
　　可充电锂聚合物电池商业化生产
　　2000年
　　我国锂离子电池商业化生产
　　2000后
　　燃料电池，太阳能电池成为全世界瞩目的新能源发展问题的焦点
　　电池的发展史由1836年丹尼尔电池的诞生到1859年铅酸电池的发明，至1883年发明了氧化银电池，1888年实现了电池的商品化，1899年发明了镍-镉电池，1901年发明了镍-铁电池，进入20世纪后，电池理论和技术处于一度停滞时期。但在第二次世界大战之后，电池技术又进入快速发展时期。首先是为了适应重负荷用途的需要，发展了碱性锌锰电池，1951年实现了镍-镉电池的密封化。1958年Harris提出了采用有机电解液作为锂一次电池的电解质，20世纪70年代初期便实现了军用和民用。随后基于环保考虑，研究重点转渣烂向蓄电池。镍-镉电池在20世纪初实现商品化以后，在20世纪80年代得到迅速发展。
　　随着人们环保意识的日益增加，铅、镉等有毒金属的使用日益受到限制，因此需要寻找新的可代替传统铅酸电池和镍-镉电池的可充电电池。锂离子电池自然成为有力的候选者之一。
　　1990年前后发明了锂离子电池。1991年锂离子电池实现商品化。1995年发明了聚合物锂离子电池，（采用凝胶聚合物电解质为隔膜和电解质）1999年开始商 品化 。现代社会电池的使用范围已经由40年代的手电筒、收音机、汽车、和摩托车的启动电源发展到现在的40-50种用途。小到从电子表手表、CD唱机、移动电话、MP3、MP4、照相机、摄影机、各种遥控器、剔须刀、手枪钻、儿童玩具等。大到从医院、宾馆、超市、电话交换机等场合的应急电源，电动工具、拖船、拖车、铲车、轮椅车、高尔夫球运动车、电动自行车、电动汽车、风力发电站用电池、导弹、潜艇和鱼雷等军用电池。还有可以满足各种特殊要求的专用电池等。电池已经成为人类社会必不可少的便捷能源。
　　我国电池发展的历程
　　我国第一家电池厂于1911年诞生于上海。1921年第一家专业铅蓄电池厂-上海蓄电池厂也建于上海。1941年在延安中央军委三局所属电信材料厂开始生产锌锰干电池和修理铅酸蓄电池。1957年组建机电部电材局化学电源研究室，1958年成为我国第一个专业研究所，既原一机部化学电源研究所（原电子工业部天津电源研究所）。1960年我国第一家碱性蓄电池厂“风云器材厂”在河南新乡正式验收投产。20世纪90年代初，国家开始了“863”重点攻关，使Ni-MH电池的生产化得到了迅速发展。以后国家又开始了锂离子电池“863”重点攻关，希望能借此推动锂离子电池及其材料的国产化。
　　我国发展锂离子电池生产的必要性
　　对于我国目前的电池工业而言，存在的主要问题是环境污染和资源浪费严重。对于环境污染而言，由于我国电池工业的自动化、机械化程度不高，很多企业多为手工操作，导致生产过程中污染很大，对工人身体危害大。干电池行业曾被人戏称为“污染企业”，“黑工业”。这些污染物主要有MnO2粉、HgO、沥青烟、烟雾、石蜡烟气等。其中汞是最受关注的、有剧毒的重金属，极微量的汞对人体有很大毒性。目前发达国家已宣布自1994年起禁止有汞电池的生产和进口。目前我国多数厂家仍然生产有汞电池。铅酸电池行业的主要污染物有Pb、Pbo粉尘、酸雾及废酸等。铅也是毒性较大的重金属，慢性铅中毒主要表现在神经系统受损、肾功能障碍和贫血等。Cd-Ni电池所用原料多为粉状，也存在粉尘污染问题；而且Cd的毒性较大，可以积累在肾脏和骨骼中，引起肾功能失调。另外，骨骼中钙被镉取代，使骨骼软化，疼痛难忍。此外，碱雾、废酸也是重要的污染物。锌锰干电池经常会出现铜绿、冒浆现象，总有一些MH-Ni电池在使用中会出现喷碱或爆裂现象。铅酸蓄电池仍有较大比例为老式开口电池，使用中仍有冒气冒酸现象。
　　废旧电池的大量弃用浪费了大量的有用材料。例如对于干电池的银电池而言，我国基本上未加以回收利用，至于价值低的锌锰干电池利用效果更差。
　　为了减少污染，保护环境，维护生态平衡以及保护地球上的有限资源，应当尽可能扩大资源种类，选用储量丰富的资源以及利用有利于环保的资源。因此，锂离子电池成为我国必须发展的电池品种。
　　碱性锌锰电池的发展史
　　锌锰电池发展至今经历了漫长的演变，早在1868年法国工程师乔治-勒克兰社采用二氧化锰和炭粉作正极粉料，将它压入多孔陶瓷的圆筒体中，并插上一根炭棒集流器作正极，用一根锌棒部分插入溶液中作负极，电解液是用20%的氯化铵水溶液，电池的容器是用玻璃瓶，做成第一个锌锰湿电池。1886年盖斯将氯化铵水溶液改用氯化铵，氯化锌，石膏和水合成的糊状物，并将锌片作成圆筒形作电池的容器，同时用石蜡封口，从而做成原电池的雏形。此后不久，又将面粉和淀粉作为电解质溶液的凝胶剂，是锌锰电池的便携性大大提高，为这种电池的工业化生产和广泛地使用打下了良好的基础。1890年前后这种电池在全世界范围内投入工业化生产。
　　1870年前后采用了汞齐化锌阳极，以减轻锌的自放电。1877年对碳棒采用浸蜡处理，以防止炭棒爬液，减轻对金属集流体的腐蚀。
　　1923年采用乙炔黑代替石墨粉，使容量提高40%-50%，1945年电解二氧化锰在电池中的应用使锌锰电池的放电性能进一步有大的提高。然而，随着时代的发展，普通碱性锌锰电池不能满足市场的需求。
　　早在100多年前就有人提出过用锌做负极，MnO2做正极，KOH或NaOH做电解液，在漫长的研究过程中主要围绕四个问题进行:一是用粉状多孔锌电极代替片状电极，降低放电电流密度和解决锌片在碱液中易于钝化的缺点;二是采用反极结构，提高MnO2的填充量，使正负极容量相匹配;三是对锌粉汞齐化处理和碱液中加ZnO，解决锌在碱液中的腐蚀;四是密封结构和密封材料的改进，解决爬碱现象。
　　直到1950代前后在锌锰干电池的基础上成功研制出碱性锌锰电池，。它以锌粉为负极，电解二氧化锰为正极，电解液采用NaOH或KOH，使电池性能成倍的提高。它不仅容量高，还适合于大电流连续放电。还具有优良的低温性能，储存性能和防漏性能。
　　但在前期的碱锰电池中要控制负极锌粉在碱液中的气量，当时电池的用汞量非常大， 用汞量在2%-6%，八十年代末随着人们环保意识的加强，掀起了无汞碱锰电池的研究热潮，寻找有机或无机代汞缓蚀剂和锌粉中合金元素(主要是Al，Bi，In，Pb)成为主要的研究方向。到九十年代中旬，无汞碱锰电池进入市场。
　　同时，从60年代开始，对可充的碱性锌锰二次电池开展了广泛的研究，经过30多年的研究已取得突破性的进展，但由于其放电深度浅，循环寿命短，还未能实现商品化。
　　进入二十一世纪以来，碱性锌锰电池得到飞速的发展，大有替代普通锌锰电池和其他电池的趋势。同时用电器具的发展对碱锰电池高容量和大电流放电提出更高的要求。因此，未来碱锰电池的研究主要集中在高功率重负荷放电性能，电池容量的提升以及储存寿命的提高上。

在古代，人类有可能已经不断地在研究和测试“电”这种东西了。一个被认为有数千年历史的粘土瓶在1932年于伊拉克的巴格达附近被发现。它有一根插在铜制圆筒里的铁条－可能是用来储存静电用的，然而瓶子的秘密可能永远无法被揭晓。不管制造这个粘土瓶的祖先是否知道有关静电的事情，但可以确定的是古希腊人绝对知道。他们晓得如果摩擦一块琥珀，就能吸引轻的物体。在十八世纪的四五十年代，发电装置的改善和大气电现象的研究，吸引了物理学家们的广泛兴趣，
1745年，普鲁士的克莱斯特利用导线将摩擦所起的电引向装有铁钉的玻璃瓶。当他用手触及铁钉时，受到猛烈的一击。
可能是在这个发现的启发下，荷兰莱顿大学的马森布罗克在1746年发明了收集电荷的“莱顿瓶”。因为他看到好不容易收集的电却很容易地在空气中逐渐消失，他想寻找一种保存电的方法。有一天，他用一支枪闭销管悬在空中，用起电机与枪管连着，另用一根铜线从枪管中引出，浸入一个盛有水的玻璃瓶中，他让一个助手一只手握着玻璃瓶，马森布罗克在一旁使劲摇动起电机。这时他的助手不小心将中另一只手与枪管碰上，他猛然感到一次强烈的电击，喊了起来。马森布罗克于是与助手互换了一下，让助手摇起电机，他自己一手拿水瓶子，另一只手去碰枪管。
1780年，意大利解剖学家伽伐尼（Luigi Galvani）在做青蛙解剖时，两手分别拿着不同的金属器械，无意中同时碰在青蛙的大腿上，青蛙腿部的肌肉立刻抽搐了一下，仿佛受到电流的刺激，而如果只用一种金属器械去触动青蛙，就无此种反应。伽伐尼认为，出现这种现像是因为动物躯体内部产生的一种电，他称之为“生物电”。
伽伐尼的发现引起了物理学家们极大兴趣的，他们竞相重复枷伐尼的实验，企图找到一种产生电流的方法，意大利物理学家伏特在多次实验后认为：伽伐尼的“生物电”之说并不正确，青蛙的肌肉之所以起作用。为了论证自己的观点，伏特把两种不同的金属片浸在各种溶液中进行试验。结果发现，这两种金属片中，只要有一种与溶液发生了化学反应，金属片之间就能够产生电流。
1799年，意大利物理学家伏特把一块锌板和一块锡板浸在盐水里，发现连接两块金属的导线中有电流通过。于是，他就把许多锌片与银片之间垫上浸透盐水的绒布或纸片，平叠起来。用手触摸两端时，会感到强烈的电流刺激。伏特用这种方法成功地制成了世界上第一个电池──“伏特电堆”。这个“伏特电堆”实际上就是串联的电池组。它成为早期电学实验，电报机的电力来源。
1836年，英国的丹尼尔对“伏特电堆”进行了改良。他使用稀硫酸作电解液，解决了电池极化问题，制造出第一个不极化，能保持平衡电流的锌─铜电池此后，这些电池都存在电压随着使用时间延长而下降的问题。
当电池使用一段时间后电压下降时，电池电压回升。因为这种电池能充电，可以反复使用，所以称它为“蓄电池”。
然而，无论哪种电池都需在两个金属板之间灌装液体，因此搬运很不方便，特别是蓄电池所用液体是硫酸，在挪动时很危险。
也是在1860年，法国的雷克兰士（GeorgeLeclanche）还发明了世界广受使用的电池（碳锌电池）的前身。它的负极是锌和汞的合金棒（锌－伏特原型电池的负极，经证明是作为负极制作材料的最佳金属之一），而它的正极是以一个多孔的杯子盛装着碾碎的二氧化锰和碳的混合物。在此混合物中插有一根碳棒作为电流收集器。负极棒和正极杯都被浸在作为电解液的氯喊数化铵溶液中。此系统被称为“湿电池”。雷克兰士制造的电池虽然简陋但却便宜，所以一直到1880年才被改进的“干电池”取代。负极被改进成锌罐（即电池的外壳），电解液变为糊状而非液体，基本上这就是现在我们所熟知的碳锌电池。
1887年，英国人赫勒森发明了最早的干电池。干电池的电解液为糊状，不会溢漏，便于携带，因此获得了广泛应用。
1890年爱迪生（Thomas Edison）发明轿渗游可充电铁镍电池。