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二氧化氯因为其具有杀菌能力强,对人体及动物没有危害以及对环境不造成二次污染等特点而备受人们的青睐。二氧化氯不仅是一种不产生致癌物的广谱环保型杀菌消毒剂,而且还在杀菌、食品保鲜、除臭等方面表现出显著的效果。
二氧化氯是一种极易爆炸的强氧化性气体,在生产和使用时必须尽量用稀有元素气体进行稀释,同时需要避免光照、震动或加热。
其杀菌、食品保鲜、除臭效果别的化学品无法替代,因无法运输皆为使用现场生产。因此有了二氧化氯发生器。其生产原理主要有:
⑴氯酸钠与浓盐酸反应法(Kestiog法) 目前,欧洲一些国家主要采用氯酸钠(NaClO3)氧化浓盐酸的制备方法,化学反应方程式为:2NaClO3+4HCl(浓)=2NaCl+Cl2↑+2ClO2↑+2H2O。此法的缺点主要是同时产生了大量的氯气,不仅产率低,而且产品难以分离,同时很有可能造成环境污染。 ⑵亚氯酸钠与氯气反应法 我国的科学家经过科学探索,发现一种优于欧洲的制备方法,将经干燥空气稀释的氯气通入填充有固体亚氯酸钠(NaClO2)的反应柱内制得。化学反应方程式为:2NaClO2+Cl2=2NaCl+2ClO2。此法的特点是安全性好,没有产生毒副产品。 ⑶草酸还原法 最近,科学家又研究出了一种新的制备方法,在酸性溶液中用草酸(H2C2O4)还原氯酸钠,化学反应方程式为:H2C2O4+2NaClO3+H2SO4 =△= Na2SO4+2CO2↑+2ClO2↑+2H2O和2KClO3+H2C2O4=K2CO3+CO2↑+2ClO2↑+H2O此法的最大特点是由于反应过程中生成的二氧化碳的稀释作用,大大提高了生产及储存、运输的安全性。 (4)亚氯酸钠与盐酸反应法 目前,常用的制备高纯二氧化氯的方法,化学反应方程式为:5NaClO2+4HCl=4ClO2+5NaCl+2H2O,此工艺产物中纯度一般高达95%以上,需要现场制备现场使用。运用高耐腐材料制作的二氧化氯发生器能够满足应用。 (5)氯酸钾与二氧化硫反应法 优点是可以利用二氧化硫减少空气污染化学反应方程式为:2KClO3+SO2=2ClO2+K2SO4
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二氧化氯正在被认可
在全球Cl2仍然是最普遍采用的饮用水消毒剂。但是,二氧化氯ClO2作为饮用水氧化剂和消毒剂正在被人们认可。美国环境保护局“国家临时初级饮用水章程”曾规定三卤甲烷(TTHMS)总含量最大污染水平(MCL)为0.10mg/L,1983年又对三卤甲烷(TTHMS)的规定做了修正,将二氧化氯ClO2做为替代的或补充的氧化消毒剂列为控制三卤甲烷最适宜的处理技术之一。做出这一建议主要是因为二氧化氯ClO2同腐殖质的反应,不引起三卤甲烷的生成;此外,ClO2不与氨反应生成氯氨,成本也适中,二氧化氯系统在操作上非常类似于氯化系统,而且在工艺控制中剩余二氧化氯容易监测。诚然,传染病传播的预防仍然是一关注问题,食品和饮料制造区域、饮用水和制药设备接触的表面均需保持卫生,以控制微生物的生长。ClO2是一高效消毒的试剂,能杀灭细菌、真菌(包括霉菌、酵母菌、须发病菌、烟曲菌等)、病毒和孢子;最近研究表明,ClO2可失活隐孢子虫和贾第虫,也可杀灭成熟斑贻贝,并已被证明它好于最常用的消毒剂。
目前,在ClO2的研究与应用中,人们除考虑发生ClO2的成本外,尤其关心和忧虑ClO2副产物的健康影响;因此,当提出用于公众的安全和有效的水消毒技术时,必须权衡微生物和试剂的风险,为了这一目的,世界各国学者已积累了大量研究数据。美国化学品制造协会(USCMA)二氧化氯专家小组在EPA水办公室和环境利益集团资助下,发起了亚氯酸钠NaClO2对小鼠两代发育与繁殖影响的研究,以便提出补充的关于NaClO2的健康影响数据,并建立以健康风险为基础的饮用水中最大污染水平(MCL)。经毒理学家和其它卫生学专家严格复审后批准的这项研究,并未证明对小鼠的繁殖与发育有任何有意义的不利影响。根据这一研究结果,USEPA增加了饮用水中NaClO2的最大污染水平(MCL)和最大污染水平目标值(MCLGS)以及饮用水中ClO2的最大剩余消毒水平(MRDL)和最大剩余消毒水平目标值(MRDLGS)。饮用水中NaClO2新的MCLG为0.8ppm(从0.08ppm升至0.8ppm),而NaClO2的MCL仍为1.0ppm;饮用水中ClO2的MRDL和MRDLG从0.3ppm升至0.8ppm。
美国食品与药品管理局(FDA)已对国家食品加工协会(NFPA)的申请批复:允许加工水果和蔬菜洗涤水中使用ClO2。美国联邦政府控制法规的修正案允许在洗涤水果和蔬菜的水中使用ClO2做为杀微生物试剂,用ClO2处理的水果和蔬菜必须用自来水冲洗或用热水漂洗,然后烹调或制作罐头食品。
二氧化氯是一优良消毒剂和强氧化剂,又是一种含氯制剂,继第一代消毒剂液氯(含Cl2、次氯酸盐和漂白粉)、第二代消毒剂优氯剂(二氯异氰尿酸钠)、第三代消毒剂氯精(三氯异氰尿酸)后,二氧化氯被推崇为第四代消毒剂,是世界卫生组织(WHO)和世界粮农组织(FAO)向全世界推荐的A1级广谱、安全和高效消毒剂。自ClO2问世以来,已经先后被用于纸浆和纤维漂白、饮用水消毒、食品加工、肉类水果蔬菜和水产品灭菌与保鲜、工业冷却水和废水处理、食品包装纸消毒和漂白、注水采油和油井解堵、临床医疗中的消毒灭菌、卫生防疫消毒、油脂脱色及面粉和大米加工中的漂白和杀菌、水产养殖中的水体消毒和防病治病以及水厂杀藻和控制生物污染和管道淤塞等诸多方面。二氧化氯正在被用户接受和认可,是一种很有前途的消毒剂。
主要参考文献
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